Остров Реюньон вулканического происхождения и фактически является надводной частью древнего стратовулкана, имеющего форму конуса с основанием 200 км и общей высотой над дном океана около 7000 м. На основе имеющихся данных выделяют не менее четырёх периодов вулканической активности, приведших к формированию современной геологической структуры острова. Рельеф Реюньона стал результатом деятельности двух вулканических систем: на западе — так называемой системы Питон-де-Неж и на востоке — системы Питон-де-ла-Фурнез.
Самые древние вулканические отложения обнаружены в центральной части острова. Предположительно, остров образовался 2 миллиона лет назад в результате деятельности двух вулканов системы Питон-де-Неж. Более заметны последствия деятельности третьего вулкана во время второго периода вулканической активности. Сейчас он возвышается на уровне 3500—4000 м между руинами двух первых. Лава, извергавшаяся из кратеров двух древнейших вулканов, была перекрыта лавой этого третьего вулкана. Вследствие активной эрозии вулканических пород образовались огромные котлованы или цирки, получившие названия Силаос, Мафате и Салази, которые существуют и поныне. Чуть позже появился ещё один кратер — в долине реки Марсуэн. Цирки были частично заполнены лавой четвёртого вулкана системы Питон-де-Неж во время следующего, третьего периода вулканической активности. Но постепенно в цирках Силаос, Мафате и Салази застывшая лава была размыта реками. Дно же четвёртого цирка осталось заполненным нетронутым слоем лавы, поскольку пересекающая его река Марсуэн на значительном участке протекает под землёй. Вулканические процессы в системе Питон-де-Неж прекратились 20 тыс. лет.
Юго-восточная часть острова входит в зону действия второй вулканической системы, где находится «живой» вулкан Фурнез (2631 м). Он расположен между тремя концентрическими впадинами, которые образовались на месте потухших и постепенно разрушившихся древних вулканов. Фурнез является одним из самых активных вулканов на планете, а сама вулканическая система Питон-де-ла-Фурнез остаётся активной на протяжении последних 500 тысяч лет.
Вулканическое происхождение острова предопределило и его геологическую структуру, основу которой образуют базальты, покрытые более поздними отложениями вулканической деятельности